[文章導(dǎo)讀] 電子自旋超精細(xì)譜線是核磁矩與自旋磁矩相互作用的結(jié)果。核磁矩使譜線分裂，而非增寬，因?yàn)镸I是量子化的；

把未成對(duì)電子自旋（點(diǎn)擊了解詳情）磁矩與核自旋磁矩的相互作用稱(chēng)為超精細(xì)相互作用（或超精細(xì)耦合hfc）。由超精細(xì)相互作用可以產(chǎn)生許多譜線，就稱(chēng)為超精細(xì)線或超精細(xì)結(jié)構(gòu)。

對(duì)超精細(xì)譜線數(shù)目、譜線間隔及其相對(duì)強(qiáng)度的分析，有助于確定自由基等順磁物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)。

電子自旋超精細(xì)譜線是核磁矩與自旋磁矩相互作用的結(jié)果。核磁矩使譜線分裂，而非增寬，因?yàn)?/span>MI是量子化的；而電子自旋體的作用則是連續(xù)的，僅使譜線增寬。

電子自旋未成對(duì)電子與磁性核之間的超精細(xì)相互作用有兩種，一是偶極相互作用；這種作用是由于鄰近的核自旋在電子處產(chǎn)生局部磁場(chǎng)，因此，就存在能引起共振的其他外磁場(chǎng)值，而且由于核自旋矢量的量子化，使得有多個(gè)外磁場(chǎng)值能滿足共振條件，從而顯現(xiàn)出多條譜線，這種電子與核偶極子的作用可以用經(jīng)典模型加以解釋。二是費(fèi)米接觸超精細(xì)相互作用；當(dāng)在核上找到電子云密度的幾率為有限值時(shí)，產(chǎn)生了另一種超精細(xì)相互作用。這時(shí)由于核的存在，電子在核處感受到不同的磁力，這種效應(yīng)稱(chēng)之為費(fèi)密接觸超精細(xì)相互作用。所謂“接觸”就是指電子與核的接觸，這個(gè)接觸相互作用是與核處的電子去密度成正比的。

它是屬于各向同性的超精細(xì)相互作用。只有S軌道中的電子在核上有非零的電子云密度時(shí)，才存在費(fèi)密接觸相互作用。

在許多情況下，電子自旋由于自由基中未成對(duì)電子的軌道常常分布到多個(gè)原子核中，因此必須考慮未成對(duì)電子與幾個(gè)核同時(shí)有相互作用的超精細(xì)結(jié)構(gòu)。

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