[文章導(dǎo)讀] 如果順磁分子在磁場中只有未成對電子和磁場的相互作用，那么所有的EPR譜就只有一條譜線，他們的區(qū)別至多反映在g因子、線寬和線型上，而得不到更多的信息。實際上順磁分子除了有未成對電子外，往往還有很多磁性核。未成對電子和磁性核之間有磁相互作用，稱之為超精細(xì)相互作用。這種超精細(xì)相互作用能產(chǎn)生許多譜線，稱為超精細(xì)線或超精細(xì)結(jié)構(gòu)，其對應(yīng)兩個超精細(xì)譜線之間的間距被稱為超精細(xì)耦合常數(shù)。

如果順磁分子在磁場中只有未成對電子和磁場的相互作用，那么所有的EPR譜就只有一條譜線，他們的區(qū)別至多反映在g因子、線寬和線型上，而得不到更多的信息。電子順磁共振波譜儀實際上順磁分子除了有未成對電子外，往往還有很多磁性核。未成對電子和磁性核之間有磁相互作用，稱之為超精細(xì)相互作用。電子順磁共振波譜儀這種超精細(xì)相互作用能產(chǎn)生許多譜線，稱為超精細(xì)線或超精細(xì)結(jié)構(gòu)，其對應(yīng)兩個超精細(xì)譜線之間的間距被稱為超精細(xì)耦合常數(shù)。

未成對電子和磁性核之間的超精細(xì)相互結(jié)構(gòu)有兩種：一種為“偶極-偶極相互作用”，即把電子自旋（點擊了解詳情）磁矩和核自旋磁矩都看作是經(jīng)典的磁偶極子，電子順磁共振波譜儀在外磁場作用下，兩者之間發(fā)生相互作用；另一種稱為“費米接觸超精細(xì)相互作用”，即s歸到電子云在空間分布是各向同性的，它在核上分布有非零的電子云密度，其他軌道（p，d，f）電子云都在核上有節(jié)點，它在核上分布的電子云密度為零，因此，電子順磁共振波譜儀費米接觸超精細(xì)相互作用是一種各向同性的超精細(xì)相互作用所引起的。溶液自由基之所以出現(xiàn)復(fù)雜的超精細(xì)結(jié)構(gòu)就是費米接觸超精細(xì)相互作用所引起的。

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